Catellani反應

Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】

在降冰片烯(Norbornene)與Pd共同催化作用下,芳基碘化物先和降冰片烯進行Heck反應,接著鄰位C-H活化進行烷基化或芳基化的反應,最後再和端基烯烴偶聯得到鄰位取代的烯基芳烴的反應。此反應是三組分偶聯反應。鄰位單取代的芳基碘化物作為底物則可以得到不同鄰位取代基的烯基芳烴。

1997年義大利化學家Catellani首次報道了此反應,因此也由其名字命名。

反應機理

Pd在催化迴圈中分別經歷了0・II・IV價態。在苯環鄰位C-H活化階段,首先是反應性較高的降冰片烯進行插入,拉近了Pd與鄰位C-H的距離後完成的整個催化迴圈。最近計算化學再次驗證解釋了其具體反應機理(Catellani M. et al, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8574. DOI:10.1021/ja110988p )

反應例項

【(a) Lautens, M.; Piguel, S.; Dahlmann, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 1045–1046. (b) Lautens, M.; Paquin, J.-F.; Piguel, S. J. Org. Chem. 2001, 66, 8127–8134. (c) Lautens, M.; Paquin, J.-F.; Piguel, S. J. Org. Chem. 2002, 67, 3972–3974.】

【Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 125, 5413–5416】

【Synthesis 2003, 2671–2678】

【J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 78–79.】

【Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 6896–6899;

Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 12257–12261.】

相關文獻

1. (a) Tsuji, J. Palladium Reagents and Catalysts – New Perspective for the 21st Century,2004, John Wiley & Sons, pp. 409–416. (b) Catellani, M. Synlett 2003, 298–313. (c) Catellani, M. Top. Organomet. Chem. 2005, 14, 21–53. (d) Catellani M.; Motti E.; Della Ca’ N. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1512–1522. (e) Martins, A.; Mariampillai, B.; Lautens, M. Top Curr Chem 2010, 292, 1–33. (f) Chiusoli, G. P.; Catellani, M.; Costa, M.; Motti, E.; Della Ca’, N.; Maestri, G. Coord. Chem. Rev. 2010, 254, 456–469.

2. (a) Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,

119–122. (b) Catellani, M.; Fagnola, M. C. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33,2421–2422.

3. Catellani, M;. Cugini, F. Tetrahedron, 1999, 55, 6595–6602.

4. (a) Lautens, M.; Piguel, S.; Dahlmann, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39,

1045–1046. (b) Lautens, M.; Paquin, J.-F.; Piguel, S. J. Org. Chem. 2001, 66, 8127–8134. (c) Lautens, M.; Paquin, J.-F.; Piguel, S. J. Org. Chem. 2002, 67, 3972–3974.

5. Weinstabl, H.; Suhartono, M.; Qureshi, Z.; Lautens, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2013,125, 5413–5416.

6. Maestri, G.; Motti, E.; Della Ca’, N.; Malacria, M.; Derat, E.; Catellani, M. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8574–8585.

7. Motti, E.; Ippomei, G.; Deledda, S.; Catellani, M. Synthesis 2003, 2671–2678.

8. Faccini, F.; Motti, E.; Catellani, M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 78-79.

9. Vicente, J.; Arcas, A.; Juliá-Hernández, F.; Bautista, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2011,50, 6896–6899.

10. Della Ca’, N.; Maestri, G.; Malacria, M.; Derat, E.; Catellani, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 12257–12261.

Comments

comments

發表迴響

你的電子郵件位址並不會被公開。 必要欄位標記為 *